金屬鈉專用鹽製造方式研討論文
為了實現石膏型滷水生產金屬鈉用鹽的低成本化,我們作了大量的實驗,嘗試立足於現有成熟的石膏晶種法生產工藝系統,在儘量少投資的情況下生產出滿足市場需求的產品,提高市場競爭力。
在做其它實驗時發現,發現用清水淘洗過的成品鹽,可以大幅度降低產品的雜質含量,只是淘洗時溶解損失較多,不利於批次生產;但說明產品中雜質主要附著在鹽顆粒表面。受洗衣機漂洗衣服表面的殘留洗衣液原理啟發,用淘洗的方法洗掉石膏晶種法工藝生產出的工業鹽,洗去鹽顆粒表面沾附的SO2-4等雜質,達到提高純度的目的。
依據結晶理論,晶體在雜質較大環境中生長同時形成晶體內雜質包裹體的理論基礎,其成形時晶體內必然包裹有其它離子,這種現象叫包晶。由於滷水未淨化,鹽晶體在蒸發罐內結晶時,料液中Ca2+、Mg2+及SO2-4蒸發富集量較大,結晶環境差,從理論上可斷定必有包晶狀況存在。若晶體內部包晶嚴重,即使把表面淘洗乾淨可能還是達不到要求,所以包晶量到底是多少特別關鍵,因此,實驗分析了鹽晶體中SO2-4離子的含量。
為了比較實驗成本,試驗用樣品材料選了兩種,一種是乾燥後的成品工業鹽(以下統稱幹工業鹽),一種是生產中期離心分離後含水量為2.5%左右的半成品工業鹽(以下統稱溼工業鹽),兩種鹽相差乾燥成本15.4元/t。
為了得到鹽晶體中包裹的SO2-4含量,將其作為淘洗法去除SO2-4實驗的依據,用100g樣品∶400mL的蒸餾水充分淘洗後離心分離,三次淘洗分離後烘乾,得到高純度鹽樣,對其各組分進行全分析,得到資料見表1、表2。由此可知,用蒸餾水淘洗後其雜質組分含量均降低,而NaCl主含升高,淘洗較完全,初步說明:在不計生產成本情況下,淘洗方法可以得到滿足金屬鈉生產用標準的精製鹽,其各組分含量可以作為下一步淘洗工藝可行性實驗的標準;也說明產品在結晶成形時,包晶現象較輕,能製出金屬鈉生產用鹽。由於對用蒸餾水洗後的樣品用熱吹風機進行烘乾除水的操作,故洗後樣水份與生產實際烘乾水平基本相同,資料應相對合理。
雖然知道白水淘洗要溶化掉許多鹽,但還是作了一個鹽與白水100g∶200mL的實驗,看最終成比例淘洗後處於什麼水平狀態。選用100g∶200mL比例的原因是鹽與水100g∶100mL混合後基本處於固液比100%的糊狀,流動性很差,根本無法攪拌,再加100mL水後形成45%固液比的液固混合狀態,利於充分攪拌和脫水分離,實驗資料相對準確極有代表性。資料見表3、表4。由此可知,淘洗前後成品鹽溶解損失,幹工業鹽損失約36.21%,溼工業鹽損失約39.88%,但洗後引數不理想,與大量用白水淘洗差距較大。其原因有二:一是白水並不是在理想狀態下完全溶解了鹽及所含雜質,二是白水溶解CaSO4的能力有限,CaSO4在淡水中的溶解度只有2g/L,遠低於其在滷水中的溶解度4.85g/L;若再增加白水量損失將更大,且這部分淘洗後的不飽和鹽水生產使用難度很大,所以白水淘洗實際生產運營意義不大。
因未淨化滷水原料充分,選用鹽與白水100g∶400mL比例的`實驗,充分淘洗。資料見表5、表6。由此可知,淘洗後只有10%左右的減小,對資料影響很小,後又增加淘洗滷水比例,資料變化不大,沒有實際意義。這是未經淨化滷水內各雜質成分基本飽和,它對鹽粒表面的雜質只有沖刷淘洗作用,沒有溶解能力;試驗用鹽表面粘附的雜質已經經過洗鹽器等裝置的淘洗,附著力差的雜質基本被洗去,留在鹽表面的雜質一般結合比較牢固,所以未淨化滷水淘洗後,鹽粒表面粘附的雜質顆粒脫落不明顯。
依據CaSO4在滷水中的溶解度比在淡水中大的理論,應使用不含SO2-4的滷水淘洗樣品,它對鹽的溶解能力很小,對SO2-4雜質的溶解力較高。採用BaCl2淨化法對生產用滷水去除SO2-4後作為試驗用淨化滷水。初步試驗按樣品與淨化滷水100g∶200mL比例進行,效果很好,資料如表7、表8。無論幹鹽或是溼鹽做樣品,在淘洗比例100g∶400mL時SO2-4就能達到0.070%以下的水平,達到客戶要求。
根據實驗結果,比較淘洗效果,得到如下結論:(1)利用淨化滷水除去溼鹽中的SO2-4雖然達不到蒸餾水淘洗效果,但可以達到預期的效果;(2)透過相關實驗,找到了滷水除溼鹽中SO2-4的較佳條件,即:溼鹽質量為100g時,所需滷水為400mL,可以按此比例投入到生產中進行試生產,使其廣泛的得到應用。
依據公司金屬鈉用鹽的設計生產量,按100g鹽∶400mL淨化去除SO2-4滷水量計算出所需滷水淨化裝置的大小,此淨化裝置至少需四個底部呈錐形的儲桶(錐形設計是為了定期排沉澱),一個儲存淨化後滷水使用,第二個儲存淘洗原鹽後的含SO2-4的老滷,第三個是根據其儲存含SO2-4的老滷的SO2-4含量加入相應比例BaCl2的反應桶,視其底部的BaSO4沉澱定期排出分離,第四個桶與前三個桶配合,理論上這四個桶迴圈使用。其它轉料泵及BaCl2配藥桶不再贅述。生產初期先淨化一桶去除SO2-4原滷,用這桶滷水淘洗生產線上輸送過來的原鹽,淘洗後的鹽經離心脫水分離及乾燥裝置製成產品,淘洗後的含SO2-4滷水泵入儲桶,待達到一定量後化驗其SO2-4並加入相應比例的BaCl2反應待用。這樣消耗的BaCl2量只是原鹽中所含的SO2-4量,淨化成本大大降低。
每生產1t金屬鈉用鹽,BaCl22H2O的理論消耗量為0.0057t,市場上每噸純度98%BaCl22H2O價格為3050元,所以每噸淨化成本為17.74元(裝置執行費用每噸不超過2元,暫不作為比較內容)。依據幹工業鹽淨化成本演算法,溼鹽淨化成本為20.86元。3.2.3滷水全部淨化生產金屬鈉鹽費用原滷中含SO2-43.2g/L,NaCl300g/L,每噸鹽滷耗10.8m3,全部去除SO2-4費用92.95元/t鹽。因幹工業鹽比溼工業鹽多15.4元/t的乾燥費用,綜合費用溼工業鹽要低12.28元/t,所以用溼工業鹽比較好。其淨化成本比滷水全部淨化低(92.95-20.86)÷92.95×100%=77.6%;比石灰煙道氣法滷水淨化成本低(25-20.86)÷25×100%=16.6%。4結論這種方法不但可以針對除SO2-4品種鹽生產,還可生產其它類似品種鹽,是企業應對市場的靈活技術。